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如图1所示，本文作者利用取代苯胺的盐酸盐和亚硝酸钠反应形成重氮化合物，接着和叠氮化钠发生环加成反应，m-CPBA氧化条件下切断C-N键得到五氮唑的钠盐化合物2,得到了稳定的白色固体粉末NaN5水合物，重结晶得到[Na(H2O)(N5)]?2H2O，用高分辨质谱（图2，计算数值70.，高分辨质谱数据70.，可以确定就是目标结构）和15N核磁（图3）表征确证了其结构。分别通过NaN5水合物与MnCl2,FeCl2,Co(NO3)2,MgCl2之间的离子交换反应，得到相应的化合物粗品，经重结晶后分别得到[Mn(H2O)4(N5)2]?4H2O,[Fe(H2O)4(N5)2]?4H2O,[Co(H2O)4(N5)2]?4H2O,和[Mg(H2O)6(N5)2]?4H2O，通过单晶X-射线衍射分析，确认了这5个化合物的晶体结构。
图1五唑金属盐的合成及其单晶结构
图2N5-离子的质谱
图3N5-离子的氮谱和同位素标记后的N5-离子的氮谱
通过研究还发现，N5-离子可以通过离子或共价相互作用与金属阳离子配位，与水的氢键相互作用来稳定。该系列含能的金属-N5-配合物，除了五唑钴配合物外，其它4个五唑金属配合物具有分解温度高于℃的良好热稳定性，2,3,4,6的分解温度分别为.3,.1,.7和.5°C。鉴于其稳定性和能量特性，五唑金属配合物可以作为一类潜在的、新的高能量密度材料，或能用来开发仅由氮元素组成的超高能全氮材料。N5-离子在其键合相互作用方面的适应性，将为探索其它多种N5-配合物，例如新型金属茂的氮基类似物，非金属元素稳定的N5-配合物，以及高氮含能材料，提供科学依据和理论支撑。
图4含能的金属-N5-配合物热稳定性研究
总结：陆明教授课题组合成了全氮五唑钠配合物，并利用全氮五唑阴离子分别和和其它金属盐反应制备了全氮五唑阴离子的锰、铁、钴和镁盐水合物，并培养了相应的单晶，通过它们的单晶结构，首次系统地揭示了全氮五唑阴离子与金属阳离子的相互配位作用、与水的氢键作用，以及热稳定性规律，为研究全氮五唑阴离子与全氮阳离子组装，形成离子型全氮化合物材料，奠定了有力的科学基础支撑。该项研究对于推动氮化学和超高能含能材料的发展，提升改善制约我国武器装备整体性能的火炸药能量水平，具有非常重要的科学意义。
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